Örnek olarak 2014'ü ele alırsak, aryloxyphenoxypropionate herbisitlerinin küresel satışları 1,217 milyar ABD dolarıydı ve 26,440 milyar ABD doları küresel herbisit pazarının %4,6'sını ve 63,212 milyar ABD doları küresel pestisit pazarının %1,9'unu oluşturuyordu. Amino asitler ve sülfonilüreler gibi herbisitler kadar iyi olmasa da, herbisit pazarında da bir yeri vardır (küresel satışlarda altıncı sırada).
Ariloksi fenoksi propiyonat (APP) herbisitleri esas olarak yabani otların kontrolünde kullanılır. 1960'larda Hoechst'in (Almanya) 2,4-D yapısındaki fenil grubunu difenil eter ile değiştirmesi ve ilk nesil ariloksifenoksipropiyonik asit herbisitlerini geliştirmesiyle keşfedildi. “Grass Ling”. 1971'de ana halka yapısının A ve B'den oluştuğu belirlendi. Bu tipteki sonraki herbisitler buna dayanarak modifiye edildi, bir taraftaki A benzen halkası heterosiklik veya kaynaşmış bir halkaya dönüştürüldü ve halkaya F atomları gibi aktif gruplar sokuldu, bunun sonucunda daha yüksek aktiviteye sahip bir dizi ürün elde edildi. , daha seçici herbisitler.
APP herbisit yapısı
Propionik asit herbisitlerinin gelişim tarihi
Etki mekanizması
Ariloksifenoksipropiyonik asit herbisitleri esas olarak asetil-CoA karboksilaz (ACCase) enziminin aktif inhibitörleri olup, yağ asitlerinin sentezini inhibe ederek, oleik asit, linoleik asit, linolenik asit sentezini engeller ve mumsu tabakalar ile kütikül süreçleri bloke olur, bunun sonucunda bitkinin zar yapısı hızla tahrip olur, geçirgenlik artar ve sonuçta bitki ölür.
Yüksek etkinlik, düşük toksisite, yüksek seçicilik, bitkiler için güvenli ve kolay parçalanabilirlik gibi özellikleri seçici herbisitlerin geliştirilmesini büyük ölçüde teşvik etmiştir.
AAP herbisitlerinin bir diğer özelliği de optik olarak aktif olmalarıdır, bu da aynı kimyasal yapı altında farklı izomerler ile karakterize edilir ve farklı izomerler farklı herbisit aktivitelerine sahiptir. Bunlar arasında, R(-)-izomeri hedef enzimin aktivitesini etkili bir şekilde inhibe edebilir, yabani otlarda oksin ve gibberellin oluşumunu engelleyebilir ve iyi herbisit aktivitesi gösterebilirken, S(+)-izomeri temelde etkisizdir. İkisi arasındaki etkinlik farkı 8-12 kattır.
Ticari APP herbisitleri genellikle esterlere işlenir ve bu sayede yabani otlar tarafından daha kolay emilir; ancak esterler genellikle daha az çözünürlüğe ve daha güçlü adsorpsiyona sahip olduklarından yıkanmaları kolay değildir ve toprakta yabani otlar tarafından daha kolay emilir.
Klodinafop-propargil
Propargyl, 1981 yılında ciba-Geigy tarafından geliştirilen bir fenoksipropionat herbisitidir. Ticari adı Topic, kimyasal adı ise (R)-2-[4-(5-kloro-3-floro).-2-Piridiloksi)propargyl propionattır.
Propargyl, flor içeren, optik olarak aktif bir ariloksifenoksipropionat herbisitidir. Buğday, çavdar, tritikale ve diğer tahıl tarlalarında, özellikle buğday otu ve buğday otu için, otsu yabani otları kontrol etmek için çıkış sonrası gövde ve yaprak tedavisinde kullanılır. Yabani yulaf gibi zor yabani otları kontrol etmede etkilidir. Yabani yulaf, kara yulaf otu, tilki kuyruğu otu, tarla otu ve buğday otu gibi yıllık ot yabani otlarını kontrol etmek için çıkış sonrası gövde ve yaprak tedavisinde kullanılır. Dozaj 30~60g/hm2'dir. Spesifik kullanım yöntemi: buğdayın 2 yapraklı aşamasından eklemlenme aşamasına kadar, pestisiti 2-8 yapraklı aşamada yabani otlara uygulayın. Kışın, dönüm başına 20-30 gram Maiji (15% klofenasetat ıslatılabilir toz) kullanın. 30-40 gr extreme (15% klodinafop-propargil ıslatılabilir toz)'a 15-30 kg su ilave edilerek eşit şekilde püskürtülür.
Clodinafop-propargyl'in etki mekanizması ve özellikleri asetil-CoA karboksilaz inhibitörleri ve sistemik iletken herbisitlerdir. İlaç bitkinin yaprakları ve yaprak kılıfları yoluyla emilir, floem yoluyla iletilir ve bitkinin meristeminde birikerek asetil-koenzim A karboksilaz inhibitörünü inhibe eder. Koenzim A karboksilaz yağ asidi sentezini durdurur, normal hücre büyümesini ve bölünmesini önler ve zar sistemleri gibi lipit içeren yapıları tahrip ederek sonunda bitkinin ölümüne yol açar. Clodinafop-propargyl'den yabani otların ölümüne kadar geçen süre nispeten yavaştır, genellikle 1 ila 3 hafta sürer.
Klodinafop-propargil'in ana formülasyonları %8, %15, %20 ve %30 sulu emülsiyonlar, %15 ve %24 mikroemülsiyonlar, %15 ve %20 ıslatılabilir tozlar ve %8 ve %14 dağılabilir yağ süspansiyonlarıdır. %24 krem.
Sentez
(R)-2-(p-hidroksifenoksi)propiyonik asit, ilk olarak α-kloropropiyonik asit ve hidrokinonun reaksiyonuyla üretilir ve daha sonra ayırma yapılmadan 5-kloro-2,3-difloropiridin eklenerek eterleştirilir. Belirli koşullar altında, kloropropin ile reaksiyona girerek klodinafop-propargil elde edilir. Kristalizasyondan sonra, ürün içeriği %97 ila %98'e ulaşır ve toplam verim %85'e ulaşır.
İhracat durumu
Gümrük verileri, 2019 yılında ülkemin toplam 35,77 milyon ABD doları (müstahzarlar ve teknik ilaçlar dahil olmak üzere eksik istatistikler) ihraç ettiğini göstermektedir. Bunlar arasında, ilk ithalatçı ülke, 8,6515 milyon ABD doları tutarında ağırlıklı olarak müstahzar ithal eden Kazakistan'dır, ardından müstahzarlarla Rusya gelmektedir. 3,6481 milyon ABD doları ithalat hacmiyle hem ilaçlara hem de hammaddelere talep vardır. Üçüncü sırada, 3,582 milyon ABD doları ithalat hacmiyle Hollanda yer almaktadır. Ayrıca, Kanada, Hindistan, İsrail, Sudan ve diğer ülkeler de klodinafop-propargilin ana ihracat noktalarıdır.
Sihalofop-bütil
Cyhalofop-ethyl, 1987 yılında ABD'de Dow AgroSciences tarafından geliştirilen ve üretilen pirinçlere özgü bir herbisittir. Ayrıca pirinç için son derece güvenli olan tek ariloksifenoksikarboksilik asit herbisitidir. 1998 yılında, ABD'li Dow AgroSciences, ülkemde cyhalofop technical'i ilk tescil eden şirket oldu. Patent 2006 yılında sona erdi ve yurt içi tesciller birbiri ardına başladı. 2007 yılında, yurt içi bir işletme (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) ilk kez tescil yaptırdı.
Dow'un ticari adı Clincher, kimyasal adı ise (R)-2-[4-(4-siyano-2-florofenoksi)fenoksi]bütilpropionattır.
Son yıllarda Çin pazarında popüler hale gelen Dow AgroSciences'ın Qianjin (etken madde: %10 cyhalomefen EC) ve Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam) ürünleri oldukça etkili ve güvenlidir. Ülkemdeki pirinç tarlası herbisitlerinin ana pazarını işgal etmektedir.
Diğer ariloksifenoksikarboksilik asit herbisitlerine benzer şekilde, cyhalofop-ethyl bir yağ asidi sentez inhibitörüdür ve asetil-CoA karboksilazı (ACCase) inhibe eder. Esas olarak yapraklardan emilir ve toprak aktivitesi yoktur. Cyhalofop-ethyl sistemiktir ve bitki dokuları tarafından hızla emilir. Kimyasal işlemden sonra, ot yabani otları hemen büyümeyi durdurur, 2 ila 7 gün içinde sararma meydana gelir ve tüm bitki nekrotik hale gelir ve 2 ila 3 hafta içinde ölür.
Cyhalofop, pirinç tarlalarındaki otsu yabani otları kontrol etmek için çıkış sonrası uygulanır. Tropikal pirinç için dozaj 75-100g/hm2'dir ve ılıman pirinç için dozaj 180-310g/hm2'dir. Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Small chaff grass, Crabgrass, Setaria, brangrass, Heart-leaf darı, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, vb.'ye karşı oldukça etkilidir.
Örnek olarak %15 sihalofop-etil EC kullanımını ele alalım. Pirinç fidesi tarlalarında ahır otunun 1,5-2,5 yapraklı aşamasında ve doğrudan ekilen pirinç tarlalarında stephanotis'in 2-3 yapraklı aşamasında, saplar ve yapraklar ince sisle eşit şekilde püskürtülür. Pestisit uygulamasından önce suyu boşaltın, böylece yabancı ot saplarının ve yapraklarının 2/3'ünden fazlası suya maruz kalsın. Pestisit uygulamasından sonraki 24 saat ila 72 saat içinde sulayın ve 5-7 gün boyunca 3-5 cm'lik bir su tabakası koruyun. Pirinç yetiştirme sezonu başına bir kereden fazla kullanmayın. Ancak, bu ilacın suda yaşayan eklembacaklılar için oldukça toksik olduğu unutulmamalıdır, bu nedenle su ürünleri yetiştirme alanlarına akmasından kaçınılmalıdır. Bazı geniş yapraklı herbisitlerle karıştırıldığında, antagonistik etkiler gösterebilir ve sihalofop'un etkinliğinde azalmaya neden olabilir.
Başlıca dozaj formları şunlardır: sihalofop-metil emülsifiye edilebilir konsantre (%10, %15, %20, %30, 100g/L), sihalofop-metil ıslatılabilir toz (%20), sihalofop-metil sulu emülsiyon (%10, %15, %20, %25, %30, %40), sihalofop mikroemülsiyon (%10, %15, 250g/L), sihalofop yağ süspansiyonu (%10, %20, %30, %40), sihalofop-etil dağılabilir yağ süspansiyonu (%5, %10, %15, %20, %30, %40); bileşik oluşturucu maddeler arasında oksafop-propil ve penoksufen bulunur. Amin bileşiği, pirazosülfuron-metil, bispirfen, vb.
Gönderi zamanı: 24-Oca-2024