Örnek olarak 2014 yılı ele alındığında, ariloksifenoksipropiyonat herbisitlerin küresel satışları 1,217 milyar ABD doları olup, 26,440 milyar ABD doları tutarındaki küresel herbisit pazarının %4,6'sını ve 63,212 milyar ABD doları tutarındaki küresel pestisit pazarının %1,9'unu oluşturmaktadır.Amino asitler ve sülfonilüreler gibi herbisitler kadar iyi olmasa da herbisit pazarında da kendine yer ediniyor (küresel satışlarda altıncı sırada).
Ariloksi fenoksi propiyonat (APP) herbisitler esas olarak çimen yabani otlarının kontrolünde kullanılır.1960'lı yıllarda Hoechst'in (Almanya) 2,4-D yapısındaki fenil grubunu difenil eter ile değiştirip ilk nesil ariloksifenoksipropiyonik asit herbisitleri geliştirmesiyle keşfedildi."Çim Ling".1971 yılında ana halka yapısının A ve B'den oluştuğu belirlendi. Bu tipteki sonraki herbisitler buna göre modifiye edildi, bir taraftaki A benzen halkası heterosiklik veya kaynaşmış bir halkaya dönüştürüldü ve F gibi aktif gruplar eklendi. atomların halkaya girmesiyle daha yüksek aktiviteye sahip bir dizi ürün ortaya çıkar., daha seçici herbisitler.
APP herbisit yapısı
Propiyonik asit herbisitlerin gelişim tarihi
Hareket mekanizması
Ariloksifenoksipropiyonik asit herbisitler esas olarak asetil-CoA Karboksilazın (ACCase) aktif inhibitörleridir, dolayısıyla yağ asitlerinin sentezini inhibe ederek oleik asit, linoleik asit, linolenik asit sentezine neden olur ve mumsu katmanlar ve kütikül işlemleri bloke edilir, bu da hızlı sonuç verir. bitkinin zar yapısının tahrip olması, geçirgenliğin artması ve sonuçta bitkinin ölümü.
Yüksek verimlilik, düşük toksisite, yüksek seçicilik, mahsuller için güvenlik ve kolay bozunma özellikleri, seçici herbisitlerin gelişimini büyük ölçüde teşvik etmiştir.
AAP herbisitlerin bir diğer özelliği de aynı kimyasal yapı altında farklı izomerlerle karakterize edilen optik olarak aktif olmaları ve farklı izomerlerin farklı herbisidal aktivitelere sahip olmasıdır.Bunların arasında, R(-)-izomeri, hedef enzimin aktivitesini etkili bir şekilde inhibe edebilir, yabani otlarda oksin ve gibberellin oluşumunu bloke edebilir ve iyi bir herbisidal aktivite gösterebilirken, S(+)-izomeri temelde etkisizdir.İkisi arasındaki etkinlik farkı 8-12 kattır.
Ticari APP herbisitler genellikle esterlere işlenir, böylece yabani otlar tarafından daha kolay emilirler;ancak esterler genellikle daha az çözünürlüğe ve daha güçlü adsorpsiyona sahiptir, bu nedenle süzülmeleri kolay değildir ve yabani otlar tarafından daha kolay emilirler.toprakta.
Klodinafop-propargil
Propargil, ciba-Geigy tarafından 1981 yılında geliştirilen bir fenoksipropiyonat herbisittir. Ticari adı Topic, kimyasal adı (R)-2-[4-(5-kloro-3-floro)'dur.-2-Piridiloksi)propargil propiyonat.
Propargil, flor içeren, optik olarak aktif bir ariloksifenoksipropiyonat herbisittir.Buğday, çavdar, tritikale ve diğer tahıl tarlalarında, özellikle buğday çimi ve buğday çiminde yabancı otların kontrolünde, çıkış sonrası kök ve yaprak tedavisinde kullanılır.Yabani yulaf gibi zor yabani otların kontrolünde etkilidir.Yabani yulaf, siyah yulaf otu, tilki kuyruğu otu, tarla otu ve buğday çimi gibi yıllık ot otlarını kontrol etmek için ortaya çıkma sonrası kök ve yaprak tedavisinde kullanılır.Dozaj 30~60g/hm2'dir.Spesifik kullanım şekli şu şekildedir: Buğdayın 2 yapraklı döneminden birleşme aşamasına kadar, 2-8 yapraklı dönemdeki yabancı otlara ilaç uygulanır.Kışın dönüm başına 20-30 gram Maiji (%15 klofenasetat ıslatılabilir toz) kullanın.30-40 g aşırı (%15 klodinafop-propargil ıslatılabilir toz), 15-30 kg su ekleyin ve eşit şekilde püskürtün.
Klodinafop-propargilin etki mekanizması ve özellikleri, asetil-CoA karboksilaz inhibitörleri ve sistemik iletken herbisitlerdir.İlaç bitkinin yaprakları ve yaprak kılıfları yoluyla emilir, floem yoluyla iletilir ve bitkinin meristeminde biriktirilerek asetil-koenzim A karboksilaz inhibitörünü inhibe eder.Koenzim A karboksilaz, yağ asidi sentezini durdurur, normal hücre büyümesini ve bölünmesini engeller ve membran sistemleri gibi lipit içeren yapıları yok ederek sonunda bitkinin ölümüne yol açar.Klodinafop-propargilden yabani otların ölümüne kadar geçen süre nispeten yavaştır ve genellikle 1 ila 3 hafta sürer.
Klodinafop-propargilin ana formülasyonları %8, %15, %20 ve %30 sulu emülsiyonlar, %15 ve %24 mikroemülsiyonlar, %15 ve %20 ıslanabilir tozlar ve %8 ve %14 dağılabilir yağ süspansiyonlarıdır.%24 krem.
Sentez
(R)-2-(p-hidroksifenoksi)propiyonik asit, ilk önce a-kloropropiyonik asit ve hidrokinonun reaksiyonuyla üretilir ve daha sonra ayırmadan 5-kloro-2,3-difloropiridin eklenerek eterleştirilir.Belirli koşullar altında kloropropin ile reaksiyona girerek klodinafop-propargil elde edilir.Kristalizasyondan sonra ürün içeriği %97 ila %98'e, toplam verim ise %85'e ulaşır.
İhracat durumu
Gümrük verileri, 2019 yılında ülkemin toplam 35,77 milyon ABD doları (hazırlıklar ve teknik ilaçlar dahil eksik istatistikler) ihracat yaptığını gösteriyor.Bunlar arasında ilk ithalatçı ülke, 8,6515 milyon ABD doları ile müstahzarlar ağırlıklı olarak ithalat yapan Kazakistan olurken, onu müstahzarlar ile Rusya takip etmektedir. Hem ilaç hem de hammaddelere, 3,6481 milyon ABD doları ithalat hacmi ile talep bulunmaktadır.Üçüncü sırada ise 3.582 milyon dolarlık ithalat hacmiyle Hollanda yer alıyor.Ayrıca Kanada, Hindistan, İsrail, Sudan ve diğer ülkeler de klodinafop-propargilin ana ihracat noktalarıdır.
Sihalofop-bütil
Cyhalofop-etil, 1987 yılında Amerika Birleşik Devletleri'nde Dow AgroSciences tarafından geliştirilen ve üretilen, pirince özgü bir herbisittir. Aynı zamanda pirinç için oldukça güvenli olan tek ariloksifenoksikarboksilik asit herbisittir.1998 yılında Amerika Birleşik Devletleri'ndeki Dow AgroSciences, ülkemde cyhalofop tekniğini tescil ettiren ilk şirket oldu.Patentin süresi 2006 yılında sona erdi ve yerli tesciller birbiri ardına başladı.2007 yılında yerli bir kuruluş (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) ilk kez tescil edildi.
Dow'un ticari adı Clincher'dır ve kimyasal adı (R)-2-[4-(4-siyano-2-florofenoksi)fenoksi]butilpropiyonattır.
Son yıllarda Çin pazarında popüler hale gelen Dow AgroSciences'ın Qianjin (aktif madde: %10 cyhalomefen EC) ve Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam) oldukça etkili ve güvenlidir.Ülkemdeki pirinç tarlası herbisitlerinin ana pazarını işgal ediyor.
Cyhalofop-etil, diğer ariloksifenoksikarboksilik asit herbisitlere benzer şekilde, bir yağ asidi sentezi inhibitörüdür ve asetil-CoA karboksilazı (ACCase) inhibe eder.Esas olarak yapraklardan emilir ve toprakta aktivitesi yoktur.Cyhalofop-etil sistemiktir ve bitki dokuları tarafından hızla emilir.Kimyasal işlemden sonra yabani otların büyümesi hemen durur, 2 ila 7 gün içinde sararma meydana gelir ve 2 ila 3 hafta içinde bitkinin tamamı nekrotik hale gelir ve ölür.
Cyhalofop, pirinç tarlalarındaki yabani otları kontrol etmek için ortaya çıktıktan sonra uygulanır.Tropikal pirinç için dozaj 75-100g/hm2, ılıman pirinç için dozaj ise 180-310g/hm2'dir.Ekinezya, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Küçük saman otu, Yengeç otu, Setaria, brangrass, Kalp yapraklı darı, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass vb.'ye karşı oldukça etkilidir.
Örnek olarak %15 sihalofop-etil EC kullanımını ele alalım.Pirinç fidesi tarlalarında ahır çiminin 1,5-2,5 yapraklı aşamasında ve doğrudan tohumlu pirinç tarlalarında stephanotisin 2-3 yapraklı aşamasında, saplara ve yapraklara ince sis püskürtülür ve eşit şekilde püskürtülür.İlaçlamadan önce, yabani otların sap ve yapraklarının 2/3'ünden fazlası suya maruz kalacak şekilde suyu boşaltın.İlaçlamadan sonraki 24 ila 72 saat içinde sulama yapın ve 5-7 gün boyunca 3-5 cm'lik su tabakasını koruyun.Pirinç yetiştirme mevsimi başına birden fazla kullanmayın.Bununla birlikte, bu ilacın suda yaşayan eklembacaklılara karşı oldukça toksik olduğu unutulmamalıdır, bu nedenle su ürünleri yetiştiriciliği alanlarına akmasından kaçının.Bazı geniş yapraklı herbisitlerle karıştırıldığında antagonist etkiler gösterebilir, bu da cyhalofop'un etkinliğinde azalmaya neden olabilir.
Ana dozaj formları şunlardır: sihalofop-metil emülsifiye edilebilir konsantre (%10, %15, %20, %30, 100g/L), sihalofop-metil ıslanabilir toz (%20), sihalofop-metil sulu emülsiyon (%10, %15) , %20, %25, %30, %40), sihalofop mikroemülsiyonu (%10, %15, 250g/L), sihalofop yağ süspansiyonu (%10, %20, %30, %40), sihalofop-etil dağılabilir yağ süspansiyon (%5, %10, %15, %20, %30, %40);bileşik oluşturma maddeleri arasında oksafop-propil ve penokssufen yer alır. Amin, pirazosülfüron-metil, bispirfen vb. bileşikleri.
Gönderim zamanı: Ocak-24-2024